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有机合成中常见光催化剂的应用

  • 2026-03-03 22:03:30
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【J. Org. Chem. 2017, 82, 3552−3560】

可见光照下,Ir(ppy)2(dtbbpy)(PF6)或fac-Ir(ppy)3催化三氟甲基叔溴代烃和富电子烯烃反应得到含有三氟甲基季碳的γ-丁内酰胺。此反应是一个非常好的得到三氟甲基季碳的方法。炔烃在fac-Ir(ppy)3也可以进行电子转移自由基加成反应。

【J. Org. Chem.2016, 81, 7051−7063】

光照条件下,[Ir(ppy)2(dtbbpy)]PF6催化二氟碘甲基醇和1,1-二芳基乙烯关环得到3,3-二氟四氢呋喃。

在可见光条件下,fac-Ir(ppy)3催化非活性烯烃进行氢亚胺化关环得到3,4-吡咯啉的反应。DMPU在反应中既作为催化剂再生的还原剂也作为H供体。

【Adv. Synth. Catal. 2018, 360, 1262–1266】

光照条件下,para-quinone methides (p-QMs)首先与*fac-Ir(ppy)3作用形成二芳基自由基,接着和二氟烷基自由基进行自由基自由基交叉偶联反应。

【Chem. Commun.,2018, 54, 3993--3996】

光照条件下,Ir(ppy)3催化苯乙烯进行二膦基化反应。

【Synthesis2018, 50, 3402–3407】

光照条件下,fac-Ir(ppy)3催化4-氰基吡啶和脂肪叔胺分别形成自由基,两个自由基偶联生成α-吡啶-4-基叔胺类化合物。

【Chemistry of Heterocyclic Compounds,2019, 55(1), 90–92】

室温下,[Ru(bpy)3]Cl2/CuI催化的脱羧炔基化反应。

【Org. Lett.2017, 19, 1016−1019】

光照条件下,Ru(bpy)3Cl2作为氧化还原催化剂,将羟胺氧化为亚硝基化合物,接着进行,亚硝基-。

【Eur. J. Org. Chem. 2017, 2095–2098】

光照条件下,在Ru(bpy)3Cl2催化下,氧气作为氧化剂苯并恶嗪-2-酮和各种富电子芳环化合物进行氧化交叉脱氢偶联反应。

【Eur. J. Org. Chem.2018, 525–531】

可见光照下,[Ru(bpy)3]Cl2或 [Ru(bpy)3](PF6)2催化全氟烷基碘代物对烯基三氟硼酸钾进行原子转移的自由基加成反应。

【Tetrahedron Letters, 2018, 2700–2703】

【Org. Lett., 2019, 1388–1392】

美国普林斯顿大学(Princeton University)的David W. C. MacMillan教授团队,在他们早期研究的基础上,又发展了一种在Ni/光氧化还原双催化体系下,在蓝色LED光照条件下,55℃实现低活性的氯代烷烃和氯代芳烃的还原偶联反应。作者设计了一种新型的硅烷试剂1-金刚烷氨基取代的三(三甲基硅基)硅烷3,可以克服很高的C-Cl键解离能攫取低活性氯代烷烃的氯原子,由此实现其与氯代芳香烃的还原交叉偶联。

【J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 11691–11697】。

瑞士苏黎世大学的Cristina Nevado教授和Estíbaliz Merino教授课题组发展了手性亚磺酰基介导的不对称自由基Smiles重排反应,以优异的对映选择性制备了一系列含有α-全碳季碳立体中心的无环酰胺。

【Nat. Chem., 2021, 13, 327–334】

武汉大学沈晓课题组首次提出了利用三氟甲基酰基硅烷产生双亲的donor-acceptor卡宾与炔烃的[2+1]环化反应来制备环丙烯醇类化合物。

近期,Masanari Nakagawa等人报道了一种光氧化还原/Co/Brønsted酸三重催化体系下,在可见光照射下实现符合马氏规则的氢烷氧化反应。此反应可以制备各种高附加值的醚,伯,仲,叔醇都可顺利反应,可以实现常规条件下很难制备得到的醚。通过三种催化剂对质子和电子的精确控制,可以避免使用传统方法中所需的强酸和外部还原剂/氧化剂,因此此反应条件温和,官能团耐受度高。

【J. Am. Chem. Soc. 2022, 144, 7953−7959】

近日,英国布里斯托大学Varinder K. Aggarwal教授课题组报道了一种新型且简便的可见光光催化α-氨基酸衍生物的脱羧膦酰化反应,合成了一系列α-氨基膦酸酯类化合物,涉及脱羧自由基-极性交叉过程。同时,一系列天然和合成氨基酸均与体系兼容。返回搜狐,查看更多

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